简单理解勒让德变换
勒让德变换的热力学简单理解
“哥哥,我想换个变量!”
勒让德变换(Legendre transformation)
- 最近在搞热统,在回顾热力学基本方程的时候发现了这么个玩意儿,但由于本人没系统学习过分析力学,这里仅谈一下对该变换比较浅层的理解(仅针对热力学的理解)。
当然定义还是要说一下的啦:
从纯数学角度来说,对于一个上凸函数 $y=px-f(x)$(其中$f(x)$为下凸函数,且是可微的)对其求导,导数为零,满足
这样从 $x$ 到 $p$ 建立起一个映射,即$x$到曲线斜率的映射。
我们令 $x=g(p)$,即 $p$ 到 $x$ 的逆映射存在(就是反函数啦),因为 $f(x)$ 是一个下凸函数,其斜率与曲线上的点是一一对应的。
这样,我们就定义了一个新的函数与 $f$ 相对应:
该函数是以 $p$ 为自变量的函数。从 $f$ 到 $f^* $ 的变换就称为勒让德变换,即把原来在的 $f$ 对应于一个它的对偶空间的 $f^* $ 。
能原谅我其实没太看懂吗
理解
- 最简单的理解就是:这个自变量不好看,我换一个自变量。
- 往应用方面去理解的话,可以这么说:在表示一个系统的时候,往往有多种表示方法,每种表示方法之间可以通过勒让德变换来构建联系。(或者说:我想换个变量,怎么办?勒让德变换!)
热力学应用
举个简单的栗子:
热力学基本方程:$dU=TdS-PdV$,噢这里自变量是$S$和$V$,那我想要自变量变成$S$和$P$咋办呢?
我们知道,热力学能($U$)是一种热力学势,由上述方程可知它是自然变量$S$和$V$的函数:$U(S,V)$,而想要改写成$S$和$P$的函数关系,似乎就需要引入一个新的热力学势,这个热力学势就是焓(H),整个过程的呈现如下:
等号两边作如下变换:
化简:
yep!这个等号左边微分符号内就是我们所说的 焓($H=U+PV$) 啦,因此有:
以上过程就是热力学中的勒让德变换的简单应用啦!
- 当然,还有其他的热力学势,如:亥姆霍兹自由能($A(T,V)$)和吉布斯自由能($G(T,P)$),均可以由基本方程和勒让德变换获得,笔者将继续摸索下去。
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